Em operações para o exterior, a SEFAZ exige que itens de alguns NCMs possuam uma determinada unidade tributável
Para alterar a unidade e quantidade tributável, é no botão Editar, seção Produtos da página de emitir NF.
Para saber qual a unidade tributável do seu item, é nessa tabela, onde está descrito por NCM:
https://www.nfe.fazenda.gov.br/portal/exibirArquivo.aspx?conteudo=8ZCXYTjrkbg=
