Para emitir NF-e de importação no Sensio, o primeiro passo é cadastrar o fornecedor, em Cadastros > Pessoas > Adicionar.
É preciso preencher o endereço completo do fornecedor, inclusive o país. O campo de Documento de Identificação é opcional.
Os itens da NF-e também devem estar cadastrados antes, para cadastrar é em Cadastros > Itens > Adicionar.
Você pode emitir uma NF-e de importação por pedido de compra ou de maneira avulsa, sendo de maneira avulsa um pouco mais prática, pois você pode salvar o seu progresso.
O caminho é Compras > Notas Fiscais de Entrada > Ações > Emitir NFe de maneira avulsa.
Na Natureza de Operação, você seleciona "Importação" ou "Compra por importação", depois pode selecionar o fornecedor.
Na seção Produtos, você pode adicionar os itens, e clicar em Editar, para preencher as informações de importação, como DI, Adição, etc. Essas informações você encontra no espelho da NF que o importador/comex/contabilidade fornece.
Para informar os impostos, a melhor opção é marcando a opção "BC Editável" e preenchendo os campos manualmente conforme o espelho.
Nesse vídeo a gente mostra o passo a passo em detalhes: