Você pode definir a condição de pagamento padrão de duas formas:
1. Individualmente: vá em Cadastros > Pessoas, pesquise e clique no cliente, em Ações selecione Editar, escolha a opção em "Condição de pagamento padrão" e salve.
2. Em massa: em Cadastros > Pessoas, marque os clientes desejados pela caixa de seleção, clique em "Atualizar pessoas selecionadas em massa", defina a "Condição de pagamento padrão" e salve.
Guia completo de condições: Como cadastrar condições de pagamento.