Onde informo o número do pedido de compra na nota fiscal, sem usar os dados complementares?

Ao informar o pedido no campo "Código Pedido/OC do Cliente", o sistema já puxa esse número automaticamente para a nota fiscal. Se preferir informá-lo diretamente na NF, clique em Editar na seção Produtos; o campo aparecerá na parte inferior da tela, é o campo xPed e irá aparecer no XML da NF-e.